Wróć do informacji o e-podręczniku Wydrukuj Pobierz materiał do PDF Pobierz materiał do EPUB Pobierz materiał do MOBI Zaloguj się, aby dodać do ulubionych Zaloguj się, aby skopiować i edytować materiał Zaloguj się, aby udostępnić materiał Zaloguj się, aby dodać całą stronę do teczki
bg‑cyan

Co to są biomateriały?

bg

W celu odpowiedzi na pytanie tytułowe, należy wprowadzić pojęcie biomateriałubiomateriałbiomateriału. Jest ono kluczowe, ponieważ oznacza każdy materiał lub substancję, która może zostać użyta w celu medycznym. Innymi słowy, to materiał do czasowego lub stałego uzupełnienia kości bądź narządów, przejęcia ich funkcji lub poprawy ich funkcjonowania, jak i wszelkie zewnętrznie stosowane narzędzia chirurgiczne.

Biomateriały mogą być wykonane z ceramiki, polimerów, metali i ich stopówstopstopów. W tym rozdziale najważniejsze są biomateriały metaliczne. Stopy metaliczne, przeznaczone do celów medycznych, powinny charakteryzować się następującymi cechami:

  • odpornością na korozję;

  • biokompatybilnościąbiotolerancjabiokompatybilnością;

  • biofunkcyjnościąbiofunkcyjnośćbiofunkcyjnością;

  • nietoksycznością:

  • jednorodnością składu chemicznego;

  • dobrą jakością metalurgiczną;

  • brakiem tendencji do tworzenia zakrzepów;

  • ściśle określonymi właściwościami mechanicznymi (na przykład wysoką twardością, wytrzymałością na ścieranie, ciągliwością);

  • odpowiednimi właściwościami elektromagnetycznymi;

  • niskimi kosztami wytwarzania.

Należy jednak mieć na uwadze, że powyższe cechy są uogólnione, a ściśle określone zastosowania wymagają dokładnie wyznaczonych parametrów danych materiałów. Biomateriały metaliczne dzielą się na cztery grupy: stale austenityczne, stopy kobaltu i z pamięcią kształtu oraz tytan i jego stopy.

RjZIJjPIEVSMW1
Mapa myśli. Lista elementów: Nazwa kategorii: Biomateriały metaliczneElementy należące do kategorii Biomateriały metaliczneNazwa kategorii: Stopy FeElementy należące do kategorii Stopy FeNazwa kategorii: Stal 316LNazwa kategorii: Stale na instrumentarium chirurgiczneElementy należące do kategorii Stale na instrumentarium chirurgiczneNazwa kategorii: MartenzytyczneNazwa kategorii: FerrytyczneNazwa kategorii: AustenityczneKoniec elementów należących do kategorii Stale na instrumentarium chirurgiczneKoniec elementów należących do kategorii Stopy FeNazwa kategorii: Stopy z pamięcią kształtuElementy należące do kategorii Stopy z pamięcią kształtuNazwa kategorii: Stop Ni-TiKoniec elementów należących do kategorii Stopy z pamięcią kształtuNazwa kategorii: Stopy CoElementy należące do kategorii Stopy CoNazwa kategorii: OdlewniczeNazwa kategorii: Do przeróbki plastycznejNazwa kategorii: SpiekaneKoniec elementów należących do kategorii Stopy CoNazwa kategorii: Ti i jego stopyElementy należące do kategorii Ti i jego stopyNazwa kategorii: Ti tech.Nazwa kategorii: Stopy TiElementy należące do kategorii Stopy TiNazwa kategorii: Ti-Al-VNazwa kategorii: Stopy bezwanadoweElementy należące do kategorii Stopy bezwanadoweNazwa kategorii: Ti-Al-FeNazwa kategorii: Ti-Al-NbNazwa kategorii: Ti-Al-Nb-TaKoniec elementów należących do kategorii Stopy bezwanadoweKoniec elementów należących do kategorii Stopy TiKoniec elementów należących do kategorii Ti i jego stopyKoniec elementów należących do kategorii Biomateriały metaliczne
Mapa pojęciowa pt.: Biomateriały metaliczne
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Indeks dolny Łaskawiec J., Michalik R., Zagadnienia teoretyczne i aplikacyjne w implantach, Wydawnictwo Politechniki Śląskiej, Gliwice 2002. Indeks dolny koniec

bg‑cyan

Stale austenityczne

bg

To najwcześniej wprowadzona i najtańsza klasa stali stosowana w medycynie. Tworzone są na one na osnowie żelaza. Do najpopularniejszych przykładów należą stale typu 316l, czyli zawierające dodatki w postaci chromu, niklu i molibdenu, w których występują również pierwiastki, takie jak: krzem, mangan, azot oraz niob. Stale te są kwasoodporne, odporne na korozję, posiadają strukturę paramagnetycznąparamagnetyzmparamagnetyczną oraz odznaczają się dużą wytrzymałością, bo aż do 1850 MPa.

Odporność na korozję związana jest z dużą zawartością chromu (> 13%). To sprawia, że potencjał elektrochemiczny stali jest dodatni, stąd wynika większa odporność korozyjna w warunkach utleniających oraz tworzenie warstwy ochronnej tlenków chromu w wyniku pasywacjipasywacjapasywacji. Nikiel stabilizuje fazę stali i zwiększa odporność na korozję naprężeniową i międzykrystaliczną. Natomiast molibden chroni przed korozją wżerową. Przeróbka plastyczna stali oraz dodatek azotu zwiększa wytrzymałość stali. Skład pierwiastkowy najpopularniejszej stali austenitycznej, stosowanej w medycynie, zaprezentowano poniżej:

Stężenie pierwiastków % masowy

C

Cr

Ni

Mo

Mn

Si

P

S

< 0,03

16,0÷18,0

12,0÷15,0

2÷2,5

< 2,0

0,8

< 0,045

< 0,03

Indeks dolny /Źródło: http://iim.p.lodz.pl/media/materialy/mat‑kier‑MiBM‑AiR‑PiP‑Trans/Cwiczenie%2013.pdf Indeks dolny koniec

Ten rodzaj stopów znalazł medyczne zastosowanie w produkcji: igieł, płytek kostnych, narzędzi chirurgicznych, stentów, endoprotez, wkrętów, grotów oraz śrub.

W celu określenia dokładnej struktury stali austenitycznej stosuje się wykres Schaefflera. Przedstawia on rodzaj struktury zależny od równoważników chromu i niklu. Równoważniki te wyznacza się na podstawie wzorów określających wagową procentową zawartość pierwiastków stabilizujących ferrytferrytferryt dla równoważnika chromu, i austenit dla równoważnika niklu.

NiE=1·%Ni+30·%C+0,5·%Mn
CrE=1·%Cr+1·%Mo+1,5·%Si+0,5·%Nb+2·%Ti
R1RbynGk0kl8O
Wykres Schafflera uwzględniający równoważnik niklu i chromu
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Indeks dolny /Źródło: http://iim.p.lodz.pl/media/materialy/mat‑kier‑MiBM‑AiR‑PiP‑Trans/Cwiczenie%2013.pdf Indeks dolny koniec

Polecenie 1

Ustal skład mikrostrukturalny podanego poniżej stopu.

%wagowy pierwiastków w stali AISI 316L

C

Cr

Ni

Mo

Mn

Si

P

S

0,03

17,0

13,5

2,25

2,0

0,8

0,045

0,03

bg‑cyan

Stopy kobaltu

bg

Stopy kobaltu są to materiały stosowane głównie na wszczepy długotrwałe, oparte na osnowie kobaltu. W porównaniu do stali austenicznych, posiadają znacznie wyższą odporność na korozję elektrochemiczną, wżerową i szczelinową w środowisku płynów ustrojowych. W skład tych stopów wchodzą głównie dodatki w postaci chromu (18%-30%), molibdenu (2,5%-9,0%) i niklu (15%-37%), a w śladowych ilościach również pierwiastki, takie jak: wolfram, węgiel, żelazo, mangan, krzem i tytan.

Właściwości antykorozyjne tych stopów wynikają z dużej zawartości w nich chromu i molibdenu. Powodują one zwiększenie odporności na szkodliwe działanie kwasów, chronią przed korozja wżerową i szczelinową (w środowisku obojętnym i kwasowym), a także przed korozją naprężeniową i zmęczeniową.

Technologie ich wytwarzania silnie wpływają na ich odporność korozyjną i własności mechaniczne, dlatego wyróżnia się trzy grupy stopów kobaltu:

  • odlewnicze (typ Vitalium);

  • do przeróbki plastycznej;

  • wytwarzane metodą metalurgii proszków.

Pierwsze z nich wykazują strukturę niejednorodnego austenitu o dużej segregacji chemicznej (głownie chromu). Od stali austenicznych różnią się większą odpornością korozyjną.

Stopy stosowane w obróbce plastycznej zawierają ograniczone ilości węgla, krzemu, chromu i manganu, przy jednocześnie większej zawartości niklu do 33‑37%. W porównaniu do stopów odlewniczych, cechuje je wysoka odporność na korozję zmęczeniową (dwukrotnie), naprężeniową, szczelinową i wżerową. Są one również odporne na erozję czy kawitację.

Rbge1YlZYVBYS
Endoproteza stawu kolanowego
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Stopy kobaltowe stosowane są do produkcji elementów endoprotez stawu biodrowego, skokowego i kolanowego oraz płytek, drutów, grotów i wkrętów stosowanych głownie w stomatologii.

bg‑cyan

Stopy tytanu

bg

Stopy tytanu, jak i sam tytan, są bardzo popularnymi biomateriałami stosowanymi do implantów. Wykazują się długotrwałością i mogą przebywać w ludzkim organizmie nawet do 25 lat. Na tle wspomnianych powyżej stopów kobaltu i stali austenitycznych, tytan posiada najniższy ciężar właściwy i moduł Younga. Poza tym charakteryzuje się dobrymi właściwościami mechanicznymi, wysoką wytrzymałością zmęczeniową, odpornością na korozję (pasywacja-TiO2) i biokompatybilnością, co pozwala na zrost tkanek kostnych z powierzchnią implantu (osteointegracja).

Stopy tytanu dzielą się na trzy grupy: stopy jednofazowe α, stopy dwufazowe α+β i stopy jednofazowe β. Ze względu na niekorzystny wpływ wanadu na organizm ludzki (na przykład dla Ti6Al4V ), obecnie stosowane są tzw. stopy bezwanadowe (na przykład Ti-Al-Nb).

R1bZVxDJvmbpe
Implant stomatologiczny
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.

Stosowane są do wytwarzania endoprotez (stawowych, kolanowych), płytek, wkrętów, gwoździ, mostów, czyli biomateriałów do zabiegów chirurgicznych i kardiochirurgicznych w organizmach ludzkich.

bg‑cyan

Stopy z pamięcią kształtu

bg

Stopy z pamięcią kształtu to grupa biomateriałów „inteligentnych” (SMA – shape memory alloys), która posiada pamięć kształtu. Najpopularniejszym przedstawicielem tych stopów jest Nitinol, który w swoim składzie zawiera nikiel i tytan (53‑57% Ni). Charakteryzuje się dobrą odpornością na korozję i biokompatybilnością w organizmie ludzkim.

Za pamięć kształtu w tych biomateriałach odpowiada odwracalna i termosprężysta przemiana martenzytyczna, która polega na zmianie struktury i otrzymaniu martenzytu na skutek ciągłego chłodzenia lub nagrzewania oraz przyłożenia lub zdjęcia siły w celu uniknięcia naprężenia. Gdy stop z pamięcią kształtu zostanie odkształcony, wówczas można go podgrzać (powyżej temperatury przemiany martenzytycznej), aby powrócił do swojego kształtu pierwotnego.

RPo9q3xo6yI9t1
Schemat przemian strukturalnych stopów z pamięcią kształtu
Źródło: GroMar Sp. z o.o. na podstawie http://iim.p.lodz.pl/media/materialy/mat‑kier‑MiBM‑AiR‑PiP‑Trans/Cwiczenie%2013.pdf, licencja: CC BY-SA 3.0.

Stopy z pamięcią kształtu stosowane są do produkcji: stentów, drutów, klamr Blounta (do leczenia złamań kości), tulei (usztywnianie kręgosłupa) oraz implantów wykorzystywanych zwłaszcza w ortopedii. Znajdują zastosowanie również w innych dziedzinach, takich jak: traumatologia, ortodoncja, kardiologia oraz w stomatologia (na przykład Nitinol do produkcji aparatów dentystycznych).

Ciekawostka

Czy wiesz, że pierwsze biomateriały były zrobione głównie ze złota?

RURF2kpzY1zUL1
Złote i srebrne igły do szycia były wykorzystywane w medycynie w celu uniknięcia zakażeń i reakcji alergicznych organizmu.
Źródło: Macro Merriment, dostępny w internecie: www.flickr.com, domena publiczna.

Odszukując w historii informacji dotyczących biomateriałów, można natrafić na ciekawe wykorzystanie metali szlachetnych. Za pierwszą wzmiankę w temacie należy uznać pracę Petroniusa z 1565 roku, który wykorzystał złoto do uzupełnienia podniebienia. W kolejnych latach Fabritius (XVIIw.) wykorzystał drut wykonany z żelaza, brązu i złota do zszycia rany. A w wieku XVIII kości zszywano przy użyciu drutów ze złota. Złote i srebrne igły do szycia były wykorzystywane w celu uniknięcia zakażeń i reakcji alergicznych organizmu, co jak wiemy dziś, był to początek szeroko rozwijającej się do teraz implantologii i medycyny.

Słownik

biomateriał
biomateriał

jest to każda substancja lub materiał (z wyjątkiem leków), z których otrzymywane są urządzenia, narzędzia i elementy do bezpośredniego kontaktu z tkankami organizmu ludzkiego

biotolerancja
biotolerancja

(innymi słowy biokompatybilność, biozgoność) jest to cecha biomateriału, która warunkuje prawidłowe działanie w organizmie żywym; oznacza zgodność biologiczną i harmonię w interakcji z materią ożywioną

biofunkcyjność
biofunkcyjność

oznacza, że dany materiał w pełni spełnia założoną funkcję w organizmie, nie powodując pogorszenia stanu pacjenta tylko jego polepszenie

stop
stop

to mieszanina jednorodna metali (na przykład brąz) lub metalu z dodatkiem metali i niemetali (stal), która jest otrzymywana w wyniku stapiania ze sobą składników

ferryt
ferryt

jest to składnik fazowy i strukturalny stopów, stali i żeliw

pasywacja
pasywacja

jest to proces chemiczny lub elektrochemiczny, który polega na wytworzeniu przez metal warstwy ochronnej (przed działaniem czynnika utleniającego) tlenku tego metalu i innych jego związków

paramagnetyzm
paramagnetyzm

jest to zjawisko magnesowania się makroskopowego ciała, które ma miejsce w zewnętrznym polu magnetycznym zgodnie z kierunkiem pola zewnętrznego; substancje o takich właściwościach nazywane są paramagnetykami i przyciąga je bardzo słabo magnes

Bibiografia

Świeczko‑Żurek B., Biomateriały, Gdańsk 2009.